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化學需氧量（COD）的重鉻酸鉀法測定
Author：goobsy Renew time：2019-09-16
化學需氧量（COD）的重鉻酸鉀法測定
化學需氧量（COD）是指在一定的條件下，用強氧化劑處理水量時所消耗氧化劑的量。COD反映了水中受還原性物質污染的程度。水中的還原性物質有有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等，所以COD測定又可反映水中有機物的含量。
一、 重鉻酸鉀法測定（CODCr）的原理
在強酸性溶液中，準確加入過量的重鉻酸鉀標準溶液，加熱回流，將水樣中還原性物質（主要是有機物）氧化，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液回滴，根據所消耗的重鉻酸鉀標準溶液量計算水樣化學需氧量。
二、儀器
1、500ml全玻璃回流裝置。
2、加熱裝置（電爐）。
3、25ml或50ml酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。
三、試劑
1、 重鉻酸鉀標準溶液（C1/6K2Cr2O7）；稱取預先在120℃烘干2h的基準或優質純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標準線，搖勻。
2、 試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲啰啉（C12H8N2•H2O）、0.695g硫酸亞鐵（FeSO4•7H2O）溶于水中，稀釋至100ml，儲于棕色瓶內。
3、 硫酸亞鐵銨標準溶液（C(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O）：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。
標定方法：準確吸取10.00ml重鉻酸鉀標準溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液（約0.15ml），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點。
C=0.2500×10.00/V
式中：C-----硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/L）；
V-----硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）。
4、硫酸-硫酸銀溶液：于500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀。放置1-2d，不時搖動使其溶解。
5、硫酸汞：結晶或粉末。
四、測定步驟
1、 取20.00ml混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00ml）置于250ml磨口的回流錐形瓶中，準確加入10.00ml重鉻酸鉀標準溶液及數粒小玻璃珠或沸石，連接磨口的回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶是溶液混勻，加熱回流2h（自開始沸騰時計時）。
對于化學需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑于15×150mm硬質玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，在適當減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于5ml，如果化學需氧量很高，則廢水樣應多次稀釋。廢水中氯離子含量超過30mg/L時，應先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00ml廢水（或適量廢水稀釋至20.00ml），搖勻。
2、 冷卻后，用90ml水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。
3、 溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。
4、 測定水樣的同時，取20.00ml重蒸餾水，按同樣的操作步驟作空白試驗。記錄測定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。
五、計算：
式中：c------硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/L）；
VO---滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）；
V1---滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）；
V----水樣的體積（ml）；
8---氧（1/2O）摩爾質量（g/mol）。
注意事項
1、 使用0.4g硫酸汞絡合氯離子的最高量可達40mg，如取用20.00ml水樣，即最高可絡合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯離子=10：1（W/W）。若出現少量氯化汞沉淀，并不影響測定。
2、水樣取用體積可在10.00-50.00ml范圍內，但試劑用量及濃度需按下表進行相應調整，也可得到滿意的結果
水樣取用量和試劑用量表
| 水樣體積（ml） |
0.2500mol/L K2Cr2O7溶液（ml） |
H2SO4-Ag2SO4 溶液（ml） |
HgSO4 (g) |
[(NH4)2Fe(SO4)2] mol/L |
滴定前總 體積（ml） |
| 10.0 | 5.0 | 15 | 0.2 | 0.050 | 70 |
| 20.0 | 10.0 | 30 | 0.4 | 0.100 | 140 |
| 30.0 | 15.0 | 45 | 0.6 | 0.150 | 210 |
| 40.0 | 20.0 | 60 | 0.8 | 0.200 | 280 |
| 50.0 | 25.0 | 75 | 1.0 | 0.250 | 350 |
4、 水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應為加入量的1/5-4/5為宜。
5、 用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質量和操作技術時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g，所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀（HOOCC6H4COOK）于重蒸餾水中，轉入1000ml容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500mg/L的CODCr標準溶液。用時新配。
6、 CODCr的測定結果應保留三位有效數字。
7、 每次試驗時，應對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其注意其濃度的變化。